標準編號:	GB/T 38423-2019
中文名稱:	玩具中特定元素總含量的測定
英文名稱:	Determination of total concentration of certain elements in toys
行業分類:	GB    國家標準
發布機構:	國家市場監督管理總局 國家標準化管理委員會
發布日期:	2019-12-31
實施日期:	2019-12-31
標準狀態:	valid
翻譯語言:	英文
文件格式:	PDF
中文字符數:	19000 字
翻譯價格(元):	700.0
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Codeofchina.com is in charge of this English translation. In case of any doubt about the English translation, the Chinese original shall be considered authoritative. This standard is developed in accordance with the rules given in GB/T 1.1-2009. This part is modified in relation to ISO 8124-5:2015 Safety of toys - Part 5: Determination of total concentration of certain elements in toys. The following structural adjustments have been made with respect to ISO 8124-5:2015: ——In Clause 3, the order of term entries is adjusted according to the referenced order of terms in the standard text. ——In Clause 5, two new entries are added, and the entries’ order is adjusted according to the referenced order of instruments and equipment in the standard text. ——In Clause 8, the suspension paragraph in the original international standard is added and regarded as “8.1 General”. Compared with ISO 8124-5:2015, this standard has the following technical differences and causes: ——The adjustments of technical deviations are made for the normative references in this standard so as to adapt to the technical conditions of China. The adjustment is mainly reflected in Clause 2 "Normative reference". The specific adjustments are as follows: ● ISO 8124-1 is replaced by GB 6675.2, which is modified in relation to the international standard; ● ISO 8124-3 is replaced by GB 6675.4, which is modified in relation to the international standard; ● ISO 3696 is replaced by GB/T 6682, which is modified in relation to international standard; ● GB 6675.14 is added for reference; ——As the limit of migration elements for finger paints in GB 6675.4 is different from the requirements specified in ISO 8124-3, the requirements of detection limit of finger paints in test methods of Clause 9 are different from ISO 8124-5 (see Clause 9); ——In daily inspection, some paints contain Ti, Zr and other elements which cannot be completely digested according to the method specified in this standard, so an optional acid system is added in Annex A, A.4.2 (see Annex A); ——Annex B is added, and precision data is supplemented. The following editorial changes have been made in this standard: ——In order to be consistent with China's technical standard system, the name of this standard is changed to Determination of total concentration of certain elements in toys; ——The symbols in equations are modified. Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this standard may be the subject of patent rights. The issuing body of this document shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. This standard was proposed by the China National Light Industry Council. This standard is under the jurisdiction of SAC/TC 253 National Technical Committee on Toy of Standardization Administration of China. Determination of total concentration of certain elements in toys Warning: the personnel using this standard shall have practical experience in standard laboratory work. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. The operator shall take proper safety and health measures which shall be in accordance with relevant national regulations. 1 Scope 1.1 This standard specifies methods of sampling and digestion prior to analysis of the total concentration of the elements antimony, arsenic, barium, cadmium, chromium, lead, mercury, and selenium from toy materials and from parts of toys. Note: Other elements can be determined by this method provided adequate analytical performance is demonstrated. Manufacturers are encouraged to apply the test methods of this standard and the limits from GB 6675.4-2014 to raw materials used in the manufacture of toys to give increased certainty of conformity to the requirements of GB 6675.4-2014. 1.2 This standard is applicable to the following types of toy materials: ——coatings of paints, varnishes, lacquers, printing inks, polymers, and similar coatings; ——polymeric and similar materials, including laminates, whether textile-reinforced or not, but excluding other textiles; ——paper, paperboard and cardboard; ——natural or synthetic textiles; ——metallic materials whether coated or not; ——other materials, whether mass-coloured or not (e.g. wood, fibreboard, hardboard, bone, and leather); ——materials intended to leave a trace (e.g. the graphite materials in pencils and liquid ink in pens); ——pliable modelling materials, including modelling clays and gels; ——paints to be used as such in the toy, including finger paints, varnishes, lacquers, enamel powder and similar materials in solid or liquid form; ——packaging materials that form part of the toy or have intended play value. Note: Digestion methods for glass, ceramic, and other siliceous materials or fluorinated polymers or fluorinated polymer coatings are not described, and these types of materials are outside the scope of this standard (see Annex A, A.1). 2 Normative references The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies. GB 6675.2 Safety of toys - Part 2: Mechanical and physical properties (GB 6675.2-2014, ISO 8124-1:2000, MOD) GB 6675.4 Safety of Toys - Part 4: Migration of certain elements (GB 6675.4-2014, ISO 8124-3:2010, MOD) GB 6675.14 Safety of toys - Part 14: Requirements and test methods of finger paints GB/T 6682 Water for Analytical Laboratory Use - Specification and Test Methods (GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) 3 Terms and definitions For the purposes of this document, the following terms and definitions apply. 3.1 base material material upon which coatings (3.2) can be formed or deposited 3.2 coating all layers of material formed or deposited on the base material of a toy, including paints, varnishes, lacquers, inks, polymers, or other substances of a similar nature, whether they contain metallic particles or not, no matter how they have been applied to the toy Note: This definition includes metallic coatings deposited on a metal surface such as an electroplated coating. However, electroplating will only require testing if it can be removed by scraping (3.6); otherwise, it may be tested with the base material. 3.3 laboratory sample toy either in the form in which it is marketed, or in the form in which it is intended to be marketed 3.4 test portion single material taken from an accessible part of a laboratory sample (3.3) 3.5 composite test portion test portion that is composed of more than one similar material type or colour of material Note: This definition precludes the compositing of dissimilar materials, e.g. compositing textiles and paint coatings are not permitted. 3.6 scraping mechanical process for removal of coatings (3.2) down to the base material (3.1) 3.7 complete digestion complete breakdown of the original material leaving only insoluble residues 3.8 sample blank solution that has undergone the same digestion processes used for the digestion of test portions (3.4) and consists of all reagents excluding the test portion 3.9 detection limit of a method three times the standard deviation of the result obtained in the sample blank (3.8) using the method adopted by laboratory 4 Principle The prepared test portion is digested in highly acidic conditions at high temperature using a hot plate digestion, a hot block digestion technique, or a microwave digestion system. Hot acid digestion destroys the material matrix allowing the elements of interest to be solubilized. The certain elements in the digestion solution are determined by appropriate analytical instruments. 5 Reagents and apparatus 5.1 Reagents Only reagents of analytical grade or above shall be used. The concentration of the analyte or interfering substances in the reagents and water shall be negligible compared to the lowest concentration to be determined. 5.1.1 Water, of at least grade 3 purity, in accordance with GB/T 6682. 5.1.2 Nitric acid, concentrated, 1.40g/mL, 65% (v/v), "analytical" grade. 5.1.3 Nitric acid, 10% (v/v): add 100mL concentrated nitric acid (5.1.2) to 500mL water (5.1.1). Dilute to 1 000mL with water (5.1.1). 5.1.4 Hydrochloric acid, concentrated, 1.19g/mL, 37% (v/v), "analytical" grade. 5.1.5 Hydrogen peroxide, 1.11 g/mL, 30% (v/v), "analytical" grade. Note: Hydrogen peroxide is not stabilized, so it must be stored at cold (4℃ or less) temperatures. 5.1.6 Methylene chloride, “analytical" grade. 5.1.7 Acetone/ethanol solution, 1:1 mixture of absolute ethanol and acetone ("analytical" grades).

Foreword i 1 Scope 2 Normative references 3 Terms and definitions 4 Principle 5 Reagents and apparatus 6 Selection and composition of test portions 7 Preparation of test portions 8 Digestion and analysis of test portions 9 Detection limit of a method 10 Expression of results 11 Precision 12 Test report Annex A (Informative) Background and rationale Annex B (Informative) Precision data obtained from laboratory test results Bibliography

玩具中特定元素總含量的測定 警示——使用本標準的人員應具有正規實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施。并保證符合國家有關規定的條件。 1 范圍 1.1 本標準規定了玩具材料和玩具部件中銻、砷、鋇、鎘、鉻、鉛、汞和硒特定元素總含量測定的取樣、消解和儀器分析方法。 注：其他特定元素經過驗證后可參照本標準的測試方法進行測定。鼓勵制造商依據本標準的測試方法和GB 6675.4—2014的限量對玩具制造中使用的原材料進行符合性判定，以增加產品符合GB 6675.4—2014要求的可能性。 1.2本標準適用于以下類型的玩具材料： ——色漆，清漆，生漆，油墨，聚合物涂層和類似的涂層； ——聚合物和類似材料，包括無論是否有紡織物增強的層壓材料，但不包括其他紡織物； ——紙和紙板； ——天然或合成紡織物； ——金屬材料，無論是否附著涂層； ——其他可浸染色材料，無論是否被浸染色(如木材、纖維板、硬紙板、骨頭和皮革)； ——會留下痕跡的材料(例如鉛筆中的石墨材料和鋼筆中的液體墨水)； ——軟性造型材料，包括造型黏土和凝膠； ——用在玩具中的顏料，包括指畫顏料、清漆、生漆、釉質粉及其他類似的固態或液態材料； ——構成玩具一部分或具有預期玩耍價值的包裝材料。 注：玻璃，陶瓷和其他含硅材料或氟化聚合物和氟化聚合物涂層等類型的材料不在本標準的范圍內，本標準沒有提供這些材料的消解方法(參見附錄A的A.1)。 2規范性引用文件 下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。 GB 6675.2玩具安全 第2部分：機械與物理性能(GB 6675.2—2014，ISO 8124-1：2000，MOD) GB 6675.4玩具安全 第4部分：特定元素的遷移(GB 6675.4—2014，ISO 8124-3：2010，MOD) GB 6675.14玩具安全 第14部分：指畫顏料技術要求及測試方法 GB/T 6682分析實驗室用水規格和試驗方法(GB/T 6682—2008，ISO 3696：1987，MOD) 3術語和定義 下列術語和定義適用于本文件。 3.1 基體材料 base material 可以在其表面形成或附著涂層(3.2)的材料。 3.2 涂層coating 在玩具的基體材料上形成或附著的，且可用鋒利的刀刃刮取所有材料層，包括色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物或其他類似性質的物質，不管其是否含金屬微粒，也無論是通過何種方法附著在玩具上的。 注：該定義包括沉積在金屬表面上的金屬涂層如電鍍層。然而只有當電鍍層可以通過刮削(3.6)去除時才需要單獨測試，否則電鍍層和基體材料一起進行測試。 3.3 實驗室樣品laboratory sample 包括在市場銷售和待進入市場銷售的產品。 3.4 測試試樣test portion 從實驗室樣品(3.3)可觸及部件上取得的單一材料。 3.5 混合測試試樣composite test portion 由幾種類似材質材料混合組成的測試試樣。 注：該定義排除了不同類型材質材料的混合，例如不允許紡織品和油漆涂層混合。 3.6 刮削scraping 將涂層(3.2)從基體材料(3.1)分離的機械過程。 3.7 完全消解 complete digestion 測試試樣完全被分解。 3.8 樣品空白sample blank 除了不加測試試樣外，使用與測試試樣(3.4)相同的試劑、消解方式等條件進行樣品消解過程所得的溶液。 3.9 測試方法的檢出限detection limit of a method 實驗室采用所用方法進行樣品空白(3.8)試驗所得測試結果的標準偏差的3倍。 4原理 在高溫強酸條件下，使用電熱板、石墨消解儀、微波消解系統對測試試樣進行消解，分解破壞材料基質，使目標元素溶出。采用合適的分析儀器對消解液中的特定元素進行測定。 5試劑和儀器 5.1 試劑 僅使用分析純及以上試劑。試劑和水中分析物或干擾物質的濃度應遠低于能被測定的最低濃度且可以被忽略。 5.1.1 水，至少達到GB/T 6682規定的3級水要求。 5.1.2濃硝酸，1.40 g/mL，65％(質量分數)，分析純。 5.1.3 10％(體積分數)硝酸，向500 mL水(5.1.1)中加入100 mL濃硝酸(5.1.2)，用水(5.1.1)稀釋至1 000 mL。 5.1.4濃鹽酸，1.19 g/mL，37％(質量分數)，分析純。 5.1.5過氧化氫，1.11 g/mL，30％(質量分數)，分析純。 注：過氧化氫不穩定，在低溫(4℃及以下)下儲存。 5.1.6二氯甲烷，分析純。 5.1.7丙酮/乙醇溶液，無水乙醇(分析純)和丙酮(分析純)1：1體積混合。 5.2儀器和設備 5.2.1 所有玻璃器皿應在硝酸(5.1.3)中浸泡至少2 h，在使用前用去離子水沖洗。 5.2.2 電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)。 5.2.3 電感耦合等離子體發射光譜儀(ICP-OES)。 5.2.4微波消解系統，配備樣品架和消解罐。消解罐為適用于微波消解的閉口容器，宜使用能承受溫度至少為225℃，內部壓力至少為3 000 kPa的消解罐。消解內罐應為PTFE(聚四氟乙烯)/TFM[三(α-三氟甲基-β，β-二氟乙烯基)-1，3，5-苯三甲酸鹽]或PTFE/PFA(全氟烷氧基乙烯)或其他化學惰性材料。消解罐應配備安全閥或安全片，以防止罐體破裂或罐蓋蹦出。 注1：某些新型微波消解系統不需要使用高壓消解罐，只要能達到相同的消解效果，這些系統也可使用。 注2：對于不同實驗室使用的不同型號和不同制造商的微波消解系統，可能存在許多不同的、特定的安全指引和操作建議。操作人員需要根據設備手冊，制造商提供的或和文獻資料有關安全操作指引來正確操作使用微波消解設備和消解罐(參見A.3，微波消解的注意事項)。 注3：定期檢查內罐是否有化學或物理降解。 注4：消解某些樣品時(如：蠟筆)，消解罐內壓可能超過3 000 kPa，此時，選擇使用合適壓力等級的消解罐，例如5 000 kPa。 5.2.5 電熱板，表面溫度至少可達140℃。 注：如果電熱板能夠進行所需的額外加熱，可將12 mm～25 mm厚的耐熱玻璃板放置在電熱板上，以減少電熱板出現局部過熱現象。 5.2.6石墨消解儀，具有溫度調節功能的可加熱套管裝置(可選擇具有程序設定或程序升溫功能的設備)，加熱溫度至少可達140℃，并配有合適的消解容器。 5.2.7手術刀片，或其他合適的刮削或切割工具。 5.2.8實驗室研磨機。 5.2.9球磨機，最好用硬質合金研磨機。 5.2.10離心機，離心能力可達(5 000±500)g，并配有離心管。 5.2.11分析天平，精確至0.000 1 g。 5.2.12聚丙烯或PTFE微孔濾膜，孔徑為0.45μm。 5.2.13容量瓶，10 mL或25 mL，帶瓶塞。 5.2.14移液管，1 mL、5 mL、10 mL、20 mL等。 5.2.15燒杯，25 mL、50 mL、100 mL等。 5.2.16濾紙和漏斗。 6測試試樣的取樣和混合 6.1測試試樣的取樣 供測試的玩具樣品應是用于銷售或待銷的玩具，測試試樣應從單個玩具樣品的可觸及部分(見GB 6675.2)上獲取。單個玩具上同種材料可以結合起來作為同一個測試試樣，但不應同時采用其他玩具的材料。 如果樣品不是同一種材料或顏色，則盡可能從每種不同材料或顏色上移取測試試樣。當有足夠的材料時，宜測試試樣的質量在100 mg左右。少于10 mg的材料免于測試，并在報告中注明[見第12章c)]。 6.2混合測試試樣 若可以滿足檢出限要求并且材料性質相似，則最多可以混合3個測試試樣形成混合測試試樣。不同材質的材料不得混合測試，例如不能將紡織品和油漆涂層相混合。當計算材料中目標元素的含量時，應假設在消解的測試試樣中發現的目標元素都源于某一種測試試樣，并使用單個測試試樣的質量計算特定元素的總含量(參見A.1.2)。 7測試試樣的制備 7.1 色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物涂層和類似的涂層 在室溫下，采用刮削方法從玩具樣品上獲取涂層，注意避免刮取到基體材料。平版印刷物(點印刷)中各種顏色的涂層難以分離，則選取有代表性的測試試樣即可。在不超過環境溫度的條件下將樣品分割成任何方向的長度不大于2 mm的小片，以利于消解。 某些沉積在非聚合物基材上的涂層比較難刮取，可以加入幾滴溶劑，如二氯甲烷(5.1.6)或丙酮/乙醇溶液(5.1.7)，以使涂層軟化，方便刮取。 如果使用溶劑處理，應確保所有殘留在樣品中的溶劑在稱重前被完全蒸發除去。 7.2聚合物和類似材料，包括無論是否有紡織物增強的層壓材料，但不包括其他紡織物 使用手術刀片或其他合適的刮削或切割工具將潔凈干燥的材料剪碎，切割或研磨成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。 7.3 紙和紙板 使用合適的切削工具將材料切成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。 如果待測試的紙或紙板上有色漆、清漆、生漆、印刷油墨、膠粘劑涂層或類似涂層，該測試試樣的涂層不易單獨移取。在這種情況下，從材料上直接移取包含涂層的代表性部位作為測試試樣。打印材料中，墨水已成為基體材料的一部分時，測試試樣制備時應將墨水和基體材料視為一個整體。 7.4天然或合成紡織物 使用合適的切削工具將材料切成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。質量為10 mg～100 mg的材料或顏色應作為從主體材料上獲取的測試試樣的組成部分，并應作為不同于主體材料的測試試樣另行測試。 從印花紡織物上移取的測試試樣應是整體材料的代表性試樣。 7.5 其他可浸染色材料，無論是否被浸染色 使用合適的工具將材料切割，刮擦或研磨成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。 7.6會留下痕跡的材料 如果玩具樣品不是同一利，類型材料，應分別從每種不同的會留下痕跡的材料上移取10 mg～100 mg的測試試樣。將材料切割成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。 7.7 軟性造型材料，包括造型黏土和凝膠 以實驗室樣品的形式從每種不同的材料或不同顏色的材料獲取測試試樣，即不需把材料干燥。將材料切割成任何方向上長度不大于2 mm的碎片。 7.8顏料，包括指畫顏料、清漆、生漆和呈固體狀或液體狀的類似材料 7.8.1 固體材料 使用合適的工具，研磨，粉碎或將樣品切割成任何方向上長度不大于2 mm的顆粒。 以粉末形式提供的指畫顏料應按照制造商提供的使用說明書的指引，用水(5.1.1)進行稀釋，然后按照7.8.2(液態材料)制備。 7.8.2 液態材料 在取樣前，通過攪拌或搖動5min確保液體均勻，確保所有沉降材料混勻到樣品中，然后立即移取10 mg～100 mg測試試樣。少于10 mg的材料免于測試(見6.1，測試試樣的取樣)，并在報告[見第12章c)]中注明。如果液體在預期用途中會凝固或干燥，則應將樣品涂在干凈的玻璃板上，干燥至恒重后，按照7.1(色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物涂層和類似涂層)步驟進行制備。在測試報告[見第12章f)]中注明材料是在干燥還是液體狀態下進行測試。 7.9金屬材料(無論是否附著涂層) 先按GB 6675.2對玩具或部件進行小零件測試，若玩具或玩具部件能完全容入小零件器且含有可觸及的金屬材料，則金屬材料應進行測試。 使用合適的切割和研磨工具，獲取10 mg～100 mg測試試樣。 若有可能，盡量從金屬材料的未被涂覆部分獲得測試試樣。如果金屬部分被涂覆，應去除所有可以刮取的涂層(包括電鍍涂層)。不能通過刮削去除的電鍍層應與金屬基材一起進行測試。少于10 mg的材料免于測試(見6.1，測試試樣的取樣)，并在報告[見第12章c)]中注明。